джастифая, возможно, я просто до конца не разобрался в этом деле. Просто я попробовал 2 сторонние программы, которые позволяют конвертировать PNG в ICO (без фона), но всё равно при подмене значка результат был паршивый - иконка получалась 16х16, хотя PNG брался значительно больших размеров. Притом, что интересно, при открытии ICO-файла размер указывался идентичный размеру PNG, если же просто навести курсором на этот ICO - выдавалось 16х16. Т.е. сама ХР что-то портачит... Другое дело, возможно мне стоило попытаться скомпоновать целую библиотеку отдельным .dll файлом (ХР как раз черпает свои иконки именно из таких библиотек,  одна из основных вот эта: system32\SHELL32.dll).